氨氮的定義
所謂水溶液中的氨氮是以游離氨(或稱非離子氨,NH3)或離子氨(NH4+)形態(tài)存在的氮。人們對(duì)水和廢水中關(guān)注的幾種形態(tài)的氮是硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、氨氮和有機(jī)氮。通過 生物化學(xué)作用,它們是可以互相轉(zhuǎn)化的。
1、氨的一般性質(zhì)
氨(Ammonia,NH3)分子量為17.03,熔點(diǎn)一77.7℃,沸點(diǎn),一33.35℃,比重O.6l。 氨為無色有強(qiáng)烈刺激臭味的氣體,易溶于水、乙醚和乙醇中。當(dāng)氨溶于水時(shí),其中一部分氨與水反應(yīng)生成銨離子,一部分形成水含氨(非離子氨),其化學(xué)成分平衡可用下列方程簡化表示:
NH3 (g)+ H20(1) NH3• H20(aq) NH4++0H一+( 一1)H20(1)
上式中,NH3• H20(aq)表示與水松散結(jié)合的非離子化氨分子,以氫鍵結(jié)合的水分子至少多于3,為方便起見,溶解的非離子氨用NH3表示,離子氨用NH4+表示,水中的氨氮是指NH3和NH4+之總和。 氨的水溶液稱氨水。氨對(duì)水生生物等的毒性是由溶解的非離子氨造成的,而離子氨則基本無毒。 氨的水溶液中,NH3的濃度除主要取決于總氨的濃度外,水溶液的pH和溫度也很大地影響NH3的濃度,且隨pH和溫度的增加而增大。
NH3 + H+─→NH4+ NH4+ + OH-─→NH3+H2O
水中有機(jī)氮化合物受生物化學(xué)分解而變?yōu)殇@離子,再通過硝化生物(亞硝化細(xì)菌和硝化細(xì)菌等)的作用,經(jīng)亞硝酸根離子而變?yōu)橄跛岣x子。而銨離子和硝酸根離子被植物攝取,植物又成為動(dòng)物的食物。氮化合物在自然界里就是這樣循環(huán)著,循環(huán)的情況示于下圖。 銨離子的定量,微量時(shí),采用靛酚藍(lán)法和碘汞法(奈斯勒法)等分光光度法,濃度稍高時(shí),采用中和滴定法或離子電極法。 在分光光度法和離子電極法的情況下,對(duì)于有混濁或顏色的試樣、在堿性下產(chǎn)生沉淀的金屬離子和有機(jī)物等共存的試樣,要事先進(jìn)行凝聚沉淀法或水蒸氣蒸餾的前處理后再定量。 中和滴定法的情況下,要進(jìn)行水蒸氣蒸餾的前處理,就其餾液進(jìn)行定量。 如前所述,銨離子等水中的氨化合物是在不斷地變化著,因此,取樣后要立即進(jìn)行試驗(yàn)。不能立即進(jìn)行時(shí),為了抑制微生物的活動(dòng),要加鹽酸或硫酸使pH約為2,再保存在5℃以下的暗處:盡快進(jìn)行試驗(yàn)。
2、氨的毒性
魚類對(duì)非離子氨較敏感。為保護(hù)淡水水生物,水中非離子氨的濃度應(yīng)低0.02mg/L。 人體如果吸入濃度140ppm(0.1mg/L)的氨氣體時(shí)就感到有輕度的刺激;吸入350ppm(O.25mg/L)時(shí)就有非常不愉快的感覺,但能忍耐1h。當(dāng)濃度為200~330ppm(O.15~0.25mg/L)時(shí),只有12.5%從肺部排出,吸入30min時(shí)就強(qiáng)烈地刺激眼睛、鼻腔,并進(jìn)一步產(chǎn)生噴嚏、流涎、惡心、頭痛、出汗、臉面充血、胸部痛、尿頻等。濃度進(jìn)一步增加時(shí),就會(huì)腐蝕口腔及呼吸道的粘膜,并有咳嗽、嘔吐、眩暈、窒息感、不安感、胃痛、閉尿、出汗等癥狀。在高濃度情況下有在3~7d后發(fā)生肺氣腫而死亡者。由于聲門水腫或支氣管肺炎而死亡者不多,大多數(shù)在幾天之后出現(xiàn)眼病。當(dāng)眼睛與噴出的氨氣直接接觸時(shí),有產(chǎn)生持續(xù)性角膜渾濁癥及失明者。在更高濃度如2500ppm(1.75mg/L)以上時(shí),有急性致死的危險(xiǎn)。 關(guān)于氨的慢性中毒的報(bào)告指出,有出現(xiàn)消化機(jī)能障礙、慢性結(jié)膜炎、慢性支氣管炎,有時(shí)出現(xiàn)血痰及耳聾等,也有引起食道狹窄的。 如果飲咽濃度為25%的氨20~30ml,就可以致命。
3、水體中氨的主要來源
在地面水和廢水中天然地含有氨。氨以氮肥等形式施入耕地中,隨地表徑流進(jìn)入地面水。 作為含氮有機(jī)物的分解產(chǎn)物,是氨廣泛存在于江河、湖海中的主要原因。但在地下水中它的濃度很低,因?yàn)樗晃降酵寥李w粒和粘土上,并且不容易從土壤中瀝濾出來。在無氧環(huán)境中,水中存在的亞硝酸鹽在微生物作用下還原為氨,在有氧環(huán)境中,水中氨也可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁},甚至繼續(xù)轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁} 氨的工業(yè)污染來源于肥料生產(chǎn)、硝酸、煉焦、煤氣、硝化纖維、人造絲、合成橡膠、碳化鈣、染料、清漆、燒堿、電鍍及石油開采和石油產(chǎn)品加工過程中。 氨氮普遍存在于地面水及地下水中,水中氮化合物的多少,可作為水體受到含氮有機(jī)物污染程度的指標(biāo)。反映水體受含氮化合物污染程度的幾種形態(tài)的氮是氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、有機(jī)氮。測定水中各種形態(tài)的氮化合物,有助于評(píng)價(jià)水體被污染程度和“自凈”的程度。